原子荧光法测定化探样品中的
贡勇喜
[摘 要]本文利用原子荧光光度法测定地质化探样品中的锗，对影响锗的灵敏度测定的因素进行了较为系统的试验分析。通过了磷酸介质的酸度、原子化器高度、灯电流、KHB4浓度、载气流量等条件因素的比较确定了最佳的测定条件，取得了满意的测定结果。
中图分类号：O657.3 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2017）35-0095-01
1、方法简介
试样经HN03-HF-HClO4-H3PO4四酸分解后，在20%的磷酸介质中，不必还原，锗与KHB4反应生成氢化物，以氢气为载气导入电热石英炉中，火焰中生成的自由氢原子通过锗高强度空心阴极灯，在原子荧光光谱仪中测定锗的原子荧光值，荧光强度与溶液中的锗浓度成正比。
2、仪器及材料
AFS-820原子荧光光谱仪，高强度空心阴极灯，高纯氩气（>99.999%），30ml聚四氟乙烯坩埚，控温电热板。
3、试剂
需对HNO3、HF、HCl04、HCl作空白试剂，若某种试剂空白值﹥1ng/ml，则应更换试剂，本实验所用试剂均为分析纯，实验用水为去离子水。
3.1、HNO3（ρ=1.40g/ml）
3.2、HF（ρ=1.13g/ml）
3.3、HClO4（ρ=1.67g/ml）
3.4、H3PO4（ρ=1.68g/ml）
3.5、NaOH（粒状）
3.6、KHB4（未结块）
3.7、还原剂【ρ（KBH4）=3%】
先称5gNaOH（4.5）溶于1000ml水中，然后称取30gKHB4（4.6）倒入水中搅拌至完全溶解，现用现配。
3.8、锗标准溶液
3.8.1、锗标准溶液I（ρ（Ge）=100ug/ml）向北京有色研究总院购置。
3.8.2、锗标准溶液II（ρ（Ge）=10ug/ml）移取10ml锗标准溶液I（4.8.1）于100ml容器瓶中，加入2ml H3PO4（4.4），用水稀释至刻度摇匀。
3.8.3、锗标准溶液III（ρ（Ge）=2.5ug/ml）移取25ml锗标准溶液II（4.8.2）于100ml容器瓶中，加入2ml H3PO4（4.4），用水稀释至刻度，摇匀。
4、分析步骤
4.1、试样粒径应小于0.097mm，经60℃烘干，装入磨口小瓶中备用。试样量根据其含量称取0.1-0.5g试料，精确至0.0005g。
4.2、空白试验。随同试料分析全过程做平行3份空白试验。
4.3、质量控制。每批次选取同类型土壤一级国家标准物质（GSS系列）4个及（于前批次基本样品中每10个抽取1个作为密码检查样），4个检查试料同时分析，并对每批次作质量控制图。
4.4、试验步骤。
4.4.1、将试料5.1置于聚四氟乙烯钳锅中，加几滴水湿润后，依次加入5ml HNO3（4.1）、5ml HF（4.2）、1ml HCl04（4.3）、2ml H3PO4（4.4），于150-160℃控温电热板上，加热1小时后，升温至240-250℃，直至HClO4白烟冒尽，除去HF后，取下；待冷却后，加2ml水于电热板上温热浸取，移入10ml比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。澄清，以下按仪器工作条件中测定（见表一）。
4.4.2、工作曲线的绘制，于一组50ml容器瓶中，分别移取（0，0.5，1.0，2.0，3.0，5.0）ml锗标准溶液（4.8.3），加入10ml H3PO4（4.4）用水稀释至刻度，摇匀，以下按仪器工作条件测定（见表1）。
4.4.3、计算结果
计算公式：ug/g
式中：C从工作曲线中查得试料浓度，ug/ml；C0从工作曲线中查得空白浓度，ug/ml；V制备溶液总体积，ml ；m试料质量，g。
5、条件选择
5.1 载液的选择
由于两种酸作载液，值定的荧光值相差不大，而H3PO4没有HCl应用广泛，且对测定P元素可能会污染，所以选择了HCl。
5.2 载气的选择
5.2.1 载气流量
5.2.2、锗在HCl、HNO3、王水、H2SO4、H3PO4介质中的均被KHB4还原为锗化物，其中以H3PO4介质中测定锗的灵敏度最高，磷酸浓度的影响见表4。
H3PO4浓度<4%时，灵敏度高，但酸度变化對测量精度影响大，>4%-35%磷酸介质，荧光值影响小，选择20%较为适宜。
5.2.3、还原剂浓度的影响
试验结果表明，KHB4浓度<0.4g/l时无氩氢火焰，荧光值为0，30g/L时荧光值最大，且KHB4溶液保留时间最长。
6、绘制工作曲线（表5，图1）
7、方法质量
7.1、检出限同时做12份试样空白，测定荧光值，在同时测定的工作曲线上查出锗的含量，以3倍标准偏差计算锗的检出限，得=4.1ng/ml
7.2、相对误差（表6）endprint
